纯醋酸加水c(HAc)/c(Ac-)变化情况的一个矛盾,求大神!

纯醋酸加水稀释的过程中,我们都知道c(Ac-)和c(H+)都是先增加后减少,导电性也是这样。
但是我发现c(HAc)/c(Ac-)这一比值的变化情况有一个矛盾。

由纯液体加水,肯定是HAc的微粒数目不断减少这个没错,而Ac-的数目不断增加,那么上述比式可以转化为n(HAc)/n(Ac-),那么从一开始Ac-从无到有,HAc从有到减少,所以比值是下降的。
但,当我用平衡常数K来解释时,就有K=c(Ac-)·c(H+)/c(HAc),推出c(HAc)/c(Ac-)=c(H+)/K,由于K是定值,那么整个比式的变化情况就完全转化为H+浓度的变化情况了,我们又知c(H+)是先增后减的,这样比值也是先增后减,与第一种推导矛盾了,怎么回事呢?

我纠结一天,特此求教大神!
这个是粒子变化的理论基础,供大家参考。

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2个答案
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bay618粒子物理博士

2013-10-29 14:49

K=c(Ac-)·c(H+)/c(HAc)K 是常数, 只在稀溶液中满足.对于没有水或者水很少的情形, 体系实际的存在状态远比这个公式描述的复杂, 就比如没有水时候,c(Ac-),·c(H+)都等与0的.

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纯醋酸加水一开始的阶段达到的状态并不是可逆反应的平衡,因为水分子过少,是作为溶质的,而醋酸作为溶剂并不能用可逆反应分析(溶剂无浓度)。这时改变一些“可逆反应”条件,如温度,压强等并不会改变“平衡”,也说明了这一点。
后面的氢离子浓度下降过程才能算是可逆反应平衡,此时醋酸是作为溶质了。

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